目前3D打印在工業(yè)領(lǐng)域已經(jīng)得到了較大規(guī)模的應(yīng)用,隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步和發(fā)展,3D打印材料也性能在不斷提高,價(jià)格在不斷下降;目前主流的3D打印工藝:FDM、SLA、SLM使用的材料,分別為ABS,PLA(用于FDM);光敏樹(shù)脂(用于SLA);尼龍粉末(用于SLS);金屬粉末(用于SLM)。但是除了這些現(xiàn)在已經(jīng)成為主流的3D打印材料之外,還有哪些正在研究,將來(lái)可能成為主流的3D打印材料呢,下面小編將為大家做個(gè)簡(jiǎn)單介紹。
一、3D打印電活性聚合物材料
電活性聚合物材料(Electroactive Polymer,EAP)是一類在電場(chǎng)激勵(lì)下可以產(chǎn)生大幅度尺寸或形狀變化的新型柔性功能材料,是智能材料的一個(gè)重要分支。離子聚合物-金屬?gòu)?fù)合材料(Ionic polymer-metal composites,IPMC),Bucky Gel和介電彈性材料(Dielectric elastomers, DE)分別是EAP的典型代表。制造三維復(fù)雜形狀電活性聚合物結(jié)構(gòu)是該領(lǐng)域的重要研究課題。
1、3D打印IPMC
IPMC材料是在離子交換膜基體兩表面制備出電極而形成的復(fù)合材料,在外界電壓作用下,材料內(nèi)部的離子和水分子向電極一側(cè)聚集,導(dǎo)致質(zhì)量和電荷分布的不平衡,從而宏觀上產(chǎn)生彎曲變形。由傳統(tǒng)方法制備出的IPMC材料絕大多數(shù)為片狀,受傳統(tǒng)制備方法的限制,很難制備出復(fù)雜形狀的IPMC智能材料。
Evan Malone和Hod Lipson在2006年首次提出了借助3D打印技術(shù),制造三層結(jié)構(gòu)和五層結(jié)構(gòu)IPMC智能材料。該研究組將Nafion溶液與酒精和水的混合溶液作為打印IPMC基體的前體材料,將Ag微小顆粒與Nafion溶液混合液體作為IPMC電極材料,先通過(guò)3D打印硅膠材料制備出一個(gè)立方體硅膠容器,然后通過(guò)噴頭逐點(diǎn)累加固化電極-Nafion基體-電極三層結(jié)構(gòu)。3D打印制備的硅膠容器作為接下來(lái)3D打印IPMC的支撐,防止噴頭噴出的液體在固化之前流動(dòng)而影響IPMC的制備。為了減少溶液的揮發(fā)和延長(zhǎng)IPMC智能材料的使用壽命,Malone課題組在3D打印3層結(jié)構(gòu)IPMC基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn),在固化形成的電極外側(cè)打印固化一層由Hydrin C thermoplastic(Zeon Chemicals L.P.)材料形成的不可被水滲透的低導(dǎo)電性電極保護(hù)層。3D打印制造的五層結(jié)構(gòu)IPMC可以將溶液封存于IPMC之中,有效增長(zhǎng)了使用壽命。圖1為結(jié)構(gòu)示意圖及3D打印制備的IPMC。
盡管采用3D打印技術(shù)制備出的片狀I(lǐng)PMC與傳統(tǒng)工藝制備出的片狀I(lǐng)PMC在性能上具有較大差距,但是這種新的IPMC智能材料3D打印技術(shù)為制造復(fù)雜形狀I(lǐng)PMC三維結(jié)構(gòu)奠定了基礎(chǔ),使今后直接增材制造制造任意形狀I(lǐng)PMC智能結(jié)構(gòu)成為可能。
2、3D打印Bucky Gel Actuator/Sensor
Bucky Gel是最新研究發(fā)展的一種離子型電活性聚合物智能材料,Bucky Gel的組成和驅(qū)動(dòng)傳感原理類似于IPMC。Bucky Gel由三層結(jié)構(gòu)組成,中間基體材料為由聚合物和離子液體構(gòu)成的電解質(zhì)層,基體材料兩邊為由碳納米管、聚合物和離子液體構(gòu)成的電極材料,在兩側(cè)電極加載電壓時(shí),離子液體中的陰陽(yáng)離子向兩個(gè)電極移動(dòng),引起B(yǎng)ucky Gel的彎曲。
傳統(tǒng)Bucky Gel的制備方法常采用溶液鑄膜法(Solution Casting Method),分層分別固化電極和基體層,制備出的Bucky Gel大多為片狀,難以制備復(fù)雜形狀的Bucky Gel。N.Kamamichi于2008年提出用3D打印技術(shù)制造Bucky Gel,利用3D打印技術(shù)逐點(diǎn)累加固化電極-基體材料-電極,可以制備任意復(fù)雜形狀的Bucky Gel。該課題組利用3D打印技術(shù)制造手形狀的Bucky Gel(圖2),利用3D打印技術(shù)可以克服傳統(tǒng)制備方法的缺陷,制造任意形狀Bucky Gel智能材料結(jié)構(gòu)。
3、3D打印DE
傳統(tǒng)DE作動(dòng)器是在介電彈性膜狀材料上下表面涂上柔性電極構(gòu)成三明治結(jié)構(gòu)。當(dāng)施加了電壓U,DE材料的上下表面由于極化積累了正負(fù)電荷±Q,正負(fù)電荷相互吸引產(chǎn)生靜電庫(kù)侖力,從而在厚度方向上壓縮材料而使其厚度變小,平面面積擴(kuò)張。傳統(tǒng)制備方法制備出的DE材料大多為薄膜狀,難以制備任意復(fù)雜性狀的DE材料結(jié)構(gòu)。
Rossiter等在2009年首次提出3D打印DE材料,該課題組將光固化聚丙烯酸材料作為DE材料的集體膜材料,利用紫外光固(Stereolithog-raphy)3D打印技術(shù),采用雙噴頭紫外光固化3D打印機(jī),一個(gè)噴頭逐層打印固化支撐結(jié)構(gòu),另一個(gè)噴頭逐點(diǎn)累加噴射液體聚丙烯酸材料,通過(guò)紫外光照射固化成型,逐層固化形成三維聚丙烯酸基體材料(圖3),之后將支撐去除,在紫外光固化成型的聚丙烯酸基體材料表面涂抹柔性電極材料,形成DE材料。
Landgraf等在2013年提出用Aerosol jet printing(噴霧打?。?D打印技術(shù)制造DE材料,基體材料采用硅膠材料,電極材料采用硅膠與碳納米管混合物,通過(guò)逐層固化電極-基體-電極的方式實(shí)現(xiàn)三明治結(jié)構(gòu)DE材料的3D打印。該課題組利用超聲波或者氣壓將硅膠液體轉(zhuǎn)變?yōu)閲婌F狀,之后通過(guò)噴頭將硅膠噴霧噴射到工作平臺(tái)表面實(shí)現(xiàn)硅膠的打印。由于選用的硅膠是雙組份混合固化,問(wèn)了防止雙組份硅膠在噴頭內(nèi)固化堵塞噴頭,該課題組設(shè)計(jì)了雙噴頭打印裝置,通過(guò)兩個(gè)噴頭分別將硅膠兩個(gè)組份以噴霧形式打印,兩個(gè)組分在接觸之后固化,這樣逐點(diǎn)累加固化實(shí)現(xiàn)三維結(jié)構(gòu)DE材料的3D打印制造。
R.Shepherd和S.Robinson在2013年提出了用紫外光固化硅膠3D打印技術(shù)制造DE材料,基體材料采用可紫外光固化的硅膠材料,電極材料。
采用混有炭黑等導(dǎo)電顆粒的水凝膠,通過(guò)改變硅膠的粘度來(lái)增強(qiáng)硅膠的可打印性,采用3D打印技術(shù)逐層固化實(shí)現(xiàn)三維結(jié)構(gòu)DE材料。由于3D打印制備出的DE材料未經(jīng)過(guò)預(yù)拉伸,采用該方法制備出的DE材料變形較小,但是這種方法使制造復(fù)雜性狀DE智能材料結(jié)構(gòu)成為可能。
A.Creegan和I.Anderson在2014年提出采用雙材料紫外光固化3D打印技術(shù)對(duì)DE基體材料和DE電極材料進(jìn)行同時(shí)打印,紫外光固化3D打印技術(shù)是通過(guò)紫外光束在液體樹(shù)脂材料表面移動(dòng)逐點(diǎn)累加固化實(shí)現(xiàn)三維實(shí)體打印,該課題組提出通過(guò)交替固化兩種液體樹(shù)脂材料A和B實(shí)現(xiàn)AB雙材料紫外光3D打印技術(shù)(圖5)。
DE材料的3D打印技術(shù)目前仍處于初步研究發(fā)展階段,盡管目前通過(guò)3D打印技術(shù)制備出的DE材料性能與傳統(tǒng)方法制備出的DE材料還有差距,但是DE材料3D打印技術(shù)使今后制造任意復(fù)雜三維DE智能材料結(jié)構(gòu)成為了可能,解決了傳統(tǒng)制備方法無(wú)法制備復(fù)雜性狀DE材料的難題。
二、3D打印形狀記憶材料
形狀記憶材料包括形狀記憶合金(Shape Memory Alloy,SMA)、形狀記憶膠體(Shape Memory Gel,SMG)、形狀記憶聚合物(Shape Memory Polymer,SMP)等。形狀記憶材料最大的特點(diǎn)是具有形狀記憶效應(yīng),將其在高溫下進(jìn)行定型,在低溫或常溫下使其產(chǎn)生塑性變形,當(dāng)環(huán)境溫度升至臨界溫度時(shí),變形消失并恢復(fù)到定型的原始狀態(tài),將這種加熱后又恢復(fù)的現(xiàn)象稱作形狀記憶效應(yīng)。
EfraínCarre?o-Morelli等在2007年提出形狀記憶合金的3D打印技術(shù),利用有機(jī)聚合物將金屬粉末粘接在一起逐點(diǎn)累加固化形成三維立體形狀記憶合金結(jié)構(gòu)。在打印過(guò)程中,噴頭將溶劑噴射到NiTi金屬粉末和有機(jī)膠的混合物上,有機(jī)膠與溶劑發(fā)生反應(yīng)將NiTi金屬粉末粘結(jié)到一起,逐點(diǎn)累加固化得到所需三維實(shí)體形狀記憶合金結(jié)構(gòu)。應(yīng)用3D打印技術(shù)制造出的形狀記憶合金結(jié)構(gòu)的材料密度達(dá)到了理論材料密度的95%,且具有形狀記憶效應(yīng)(圖6);
H.Furukawa和J.Gong等提出了形狀記憶膠體的3D打印技術(shù),采用3D打印技術(shù)逐點(diǎn)累加固化成型得到的三維形狀記憶膠體結(jié)構(gòu),具有形狀記憶效應(yīng),目前已應(yīng)用于制造智能醫(yī)用繃帶、變焦距透鏡和仿生機(jī)器人等。
Samuel M.Felton和Robert J.Wood等在2013年提出了利用3D打印形狀記憶聚合物技術(shù),制造具有自組裝(self-assembly)、自折疊(self-folding)功能的智能結(jié)構(gòu)。利用3D打印技術(shù)將形狀記憶聚合物逐點(diǎn)累加固化到硬質(zhì)基板上,打印結(jié)束后固化成型的形狀記憶聚合物與硬質(zhì)基板緊密結(jié)合成整體平面結(jié)構(gòu),在光、溫度、電流等外界環(huán)境激勵(lì)下,形狀記憶聚合物發(fā)生體積膨脹或收縮引起整體平面結(jié)構(gòu)變形成為三維結(jié)構(gòu)(圖7)。
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