復(fù)旦大學(xué)在高濃度石墨烯規(guī)?;嘀苽浞矫嫒〉眠M展,可用于3D打印石墨烯氣凝膠

lydiazhang   2018-01-16 15:01:57

近日, 復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系、聚合物分子工程國家重點實驗室盧紅斌課題組與新加坡國立大學(xué)化學(xué)系羅健平(Loh Kian Ping)課題組合作,通過在石墨烯表面引入少量可電離含氧官能團,實現(xiàn)了高濃度石墨烯(50 mg/mL)在水相中的高效率制備。相關(guān)成果近日在線發(fā)表于《自然?通訊》(Nature Communications)上。

石墨烯是現(xiàn)有材料中厚度最?。?.335 nm)、強度最高(斷裂強度130 GPa,是鋼的100倍)、導(dǎo)熱性最好(5300 W/m.K,比金屬銀高10倍以上)、電子遷移率極高(106 cm2/V·s,比硅高2個數(shù)量級)的新型二維材料,在智能裝備、航空航天、能源儲存和環(huán)境治理等諸多領(lǐng)域應(yīng)用潛力巨大,是重要的戰(zhàn)略新興材料。然而,如何實現(xiàn)石墨烯的高效率、規(guī)模化制備一直是制約其大規(guī)模應(yīng)用的關(guān)鍵難題。理想的解決方案是從天然鱗片石墨出發(fā),將其在液相中剝離成石墨烯。為避免石墨烯的不可逆聚集,液相剝離通常需要在特定溶劑中進行,而溶劑對石墨烯的分散能力則限制了剝離的效率,以至于液相剝離很難在高濃度下進行(典型情況下石墨烯含量通常小于1 mg/mL,這意味著生產(chǎn)1 kg石墨烯至少需要1噸的溶劑用量)。此外,石墨烯強烈的聚集傾向也使其難以存儲、運輸,為后續(xù)應(yīng)用提出了挑戰(zhàn)。

圖:傳統(tǒng)液相剝離方法(a)和非分散策略(b)制備石墨烯的流程示意圖;不同方法在制備濃度、產(chǎn)率和產(chǎn)量方面的比較。

課題組研究人員采用一種非穩(wěn)定分散的策略,實現(xiàn)了在高濃度(50 mg/mL)下的高產(chǎn)率剝離,AFM統(tǒng)計剝離產(chǎn)物90%以上為單層石墨烯,且晶格缺陷少、薄膜電導(dǎo)率甚至可達(dá)2.5′104 S/m。在pH 14的水溶液中剝離時,由于表面雙電層被壓縮,石墨烯以絮凝方式析出形成沉淀,后者即使?jié)饪s至固含量為23 wt%的濾餅室溫儲存一月后,仍可再次分散于形成均勻穩(wěn)定的石墨烯懸浮液,從而有效解決了石墨烯規(guī)模化應(yīng)用中的儲存和運輸問題。

圖:制備的石墨烯在不同pH水溶液中的分散穩(wěn)定性。

圖:制備的石墨烯在不同pH水溶液中的穩(wěn)定示意圖

此外,該方法制備的石墨烯水相漿料表現(xiàn)出了良好的流變特性,可直接通過3D打印制備各種形狀的石墨烯氣凝膠,從而為石墨烯在儲能、環(huán)境治理、多功能復(fù)合材料等領(lǐng)域的應(yīng)用開辟了新途徑。

復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系博士后董雷和新加坡國立大學(xué)化學(xué)系博士研究生陳仲欣為本文共同第一作者,復(fù)旦大學(xué)教授盧紅斌和新加坡國立大學(xué)教授羅建平為共同通訊作者。復(fù)旦大學(xué)和新加坡國立大學(xué)分別為第一、二完成單位,研究工作得到973子課題、國家自然科學(xué)基金、上海市基礎(chǔ)研究重點項目、新加坡國家研究基金的財政支持。

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